请注意，开启VoLTE功能可能需要您的SIM卡支持，并且您的网络运营商也需要提供VoLTE服务。如果您的SIM卡和运营商支持VoLTE，但您仍然无法使用该功能，请联系您的网络运营商进行进一步咨询和设置。
要开启Vivo S5的VoLTE功能，你需要按照以下步骤进行设置：
1. 打开手机的设置菜单。
2. 在设置菜单中，找到并选择"双卡和移动网络"选项。
3. 在"双卡和移动网络"菜单中，选择SIM卡管理。
4. 在SIM卡管理中，找到您想要开启VoLTE的SIM卡，并点击进入相应的SIM卡设置。
5. 在SIM卡设置中，找到"高级设置"选项。
6. 在高级设置中，找到"增强型4G LTE模式"或"VoLTE开关"选项，并将其打开。
7. 完成以上步骤后，您的Vivo S5就已经成功开启了VoLTE功能。
请注意，开启VoLTE功能可能需要您的SIM卡支持，并且您的网络运营商也需要提供VoLTE服务。如果您的SIM卡和运营商支持VoLTE，但您仍然无法使用该功能，请联系您的网络运营商进行进一步咨询和设置。